Bizmut
Bizmut (Bi, łac. bismutum[6]) – pierwiastek chemiczny, metal bloku p układu okresowego.
| ołów ← bizmut → polon | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Wygląd | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| różowoszary | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Widmo emisyjne bizmutu | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Ogólne informacje | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Nazwa, symbol, l.a. |
bizmut, Bi, 83 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Grupa, okres, blok | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Stopień utlenienia |
III, V | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Właściwości metaliczne | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Właściwości tlenków |
średnio kwaśne | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Masa atomowa | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Stan skupienia |
stały | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Gęstość | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Temperatura topnienia |
271,406 °C[1] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Temperatura wrzenia |
1564 °C[1] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Numer CAS | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| PubChem | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Jeżeli nie podano inaczej, dane dotyczą warunków normalnych (0 °C, 1013,25 hPa) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||


Nazwa pochodzi od zlatynizowanego niemieckiego słowa Wismut[7][8] (alternatywna pisownia: Wiesemut, Wiesmut, Wismuth[6]; później Wisuth i Bisemutum[9]), pochodzącego od określenia weisse Masse, „biała masa”[7]. W polskim nazewnictwie XIX-wiecznym początkowo dominowała nazwa bismut. Zmianę na bizmut wprowadził Jędrzej Śniadecki w III wydaniu „Początków chemii” i ta wersja została ostatecznie przyjęta przez innych autorów[6].
Występowanie
edytujJest pierwiastkiem bardzo rzadkim[6]. Jego ilość w skorupie ziemskiej szacowana jest na od 8,5 (ok. 2 razy więcej niż złoto)[10], przez 25[11], do 170–200[12] ppb, co daje mu 64 miejsce wśród wszystkich pierwiastków[12]. Występuje w postaci kilku rud: bizmutynitu Bi2S3, bizmutytu (BiO)2CO3, bizmitu Bi2O3[13][11][12] i ochry bizmutowej Bi2O3·3H2O[12]. W rudach niklu, kobaltu, srebra, cyny i uranu spotykany jest też bizmut rodzimy, w postaci metalicznej. Pozyskiwany jest zazwyczaj jako produkt uboczny podczas wytopu ołowiu i miedzi[13][11].
Otrzymywanie
edytujWolny bizmut uzyskuje się przez redukcję jego związków[14]:
- Bi2O3 za pomocą węgla wobec węglanu sodu jako topnika
- BiCl3 za pomocą kwasu podfosforawego, H3PO2.
Roczna światowa produkcja bizmutu i jego związków wynosi ok. 8000 ton. Głównymi producentami są Australia, Boliwia, Chiny, Japonia, Kanada, Meksyk, Peru i USA[13].
Właściwości
edytujWłaściwości fizyczne
edytujCzysty bizmut jest kruchym, a zarazem miękkim metalem[6] o dużej gęstości (9,80 g/cm³[1]) i srebrnym połysku z różowymi refleksami[15]. Przy powolnym zestalaniu tworzy duże, kruche kryształy[12]. Jest słabym przewodnikiem prądu elektrycznego[9], zwłaszcza w formie stałej[12]. Spośród wszystkich metali wykazuje najsilniejszy diamagnetyzm (podatność magnetyczna 16×10−9 m³/kg[12]) i efekt Halla oraz ma najniższą po rtęci przewodność cieplną[9][12]. Jako jedna z nielicznych substancji wykazuje inwersję rozszerzalności termicznej – w temperaturze topnienia gęstość bizmutu w stanie stałym jest mniejsza o 3,3% niż w stanie ciekłym[9][12] (podobnie zachowuje się gal i antymon, a także woda przechodząc w lód[6]). Ze względu na kruchość w temperaturze pokojowej, obróbkę plastyczną można przeprowadzać jedynie na gorąco, powyżej 225 °C[13].
Podobnie jak inne azotowce, w formie stałej tworzy kilka form alotropowych[13].
Właściwości chemiczne
edytujBizmut jest najbardziej elektrododatni spośród naturalnie występujących azotowców, a jego tritlenek Bi2O3 ma charakter zasadowy[13]. Jest mało reaktywny – pod tym względem plasuje się między ołowiem a srebrem. W suchym powietrzu nie ulega utlenianiu. W formie ciekłej, do ok. 820 °C, przed utlenianiem chroni go cienka warstwa tlenku Bi2O3. Powyżej tej temperatury tlenek topi się i następuje szybkie utlenianie metalu. Jest palny, na powietrzu płonie niebieskim ogniem z wytworzeniem żółtego dymu zawierającego jego tlenki[9].
Podobnie jak arsen i antymon, roztwarza się w stężonym kwasie azotowym (jednak jako jedyny z tej grupy pierwiastków daje sól, azotan bizmutu(III) Bi(NO3)3) i gorącym stężonym kwasie siarkowym; reaguje z fluorowcami, przy czym w chlorze ulega zapłonowi[16]. Nie reaguje natomiast z kwasem solnym[6].
Właściwości biologiczne
edytujZnaczenie biologiczne – brak lub nieznane[17][15]. Występuje w kościach i krwi (ok. 0,2 ppm). Jego sole i tlenki są nietoksyczne, mimo że jest metalem ciężkim. Sole bizmutu stosowane są w leczeniu wrzodów żołądka spowodowanych zakażeniem Helicobacter pylori[18]. Niewiele wiadomo o toksyczności bizmutu[19][5]. Nie wykazano upośledzenia i odstępstw od normy w rozwoju szczurów, którym przez 28 dni podawano bizmut w dawkach do 1 g/kg masy ciała. LD50 wyniosło >2 g/kg masy ciała[5].
Izotopy
edytujBizmut ma 35 izotopów z przedziału mas 184–218. Żaden z nich nie jest trwały. W 2003 roku we francuskim Institut d’Astrophysique Spatiale w Orsay wyznaczono półokres rozpadu najtrwalszego izotopu bizmutu 209Bi na ok. 1,9×1019 lat (tj. ponad miliard razy więcej niż szacowany wiek Wszechświata)[20], wcześniej szacowanego na 1018[21] lat. Ta śladowa radioaktywność nie stanowi zagrożenia biologicznego, ma jednak znaczenie naukowe, gdyż potwierdziła wcześniejsze obliczenia teoretyczne wskazujące na niestabilność wszystkich izotopów bizmutu. W naturalnym bizmucie występują też śladowe ilości radioizotopów, np. 210Bi (ok. 50 ppm składu izotopowego).
Bizmut-210
edytujEmituje promieniowanie beta o energii 1,162 MeV, przekształcając się w 210Po. Często występuje w równowadze promieniotwórczej ze swoim prekursorem, 210Pb. Jest wysoce radiotoksyczny. Narząd krytyczny stanowią nerki, a dopuszczalne skażenie zostało ustalone na 1,5 kBq.
Zastosowanie
edytujPierwsze doniesienia o bizmucie pochodzą z końca XIV w., kiedy to opisano jego otrzymywanie poprzez ogrzewanie z węglem drzewnym i zastosowanie jako podkład do lakierowania lub złocenia[22]. Od przełomu XIV i XV wieku stosowany był jako dodatek stopowy do cyny[6]. Zastosowania współczesne to:
- Dodatek do stopów niskotopliwych (np. stop Wooda), w Niemczech także do produkcji stopów, z których odlewano czcionki drukarskie.
- Niektóre jego kompleksy karbonylkowe znalazły zastosowanie jako katalizatory metatezy węglowodorów.
- Ochra bizmutowa Bi2O3 o barwie różowo-brązowej jest czasami stosowana jako barwnik w przemyśle kosmetycznym.
- Wykorzystuje się go do produkcji tworzyw sztucznych, farb. Tlenek bizmutu jest stosowany jako żółty pigment[15].
- Stosuje się (np. w postaci zawiesiny) jako środek kontrastowy przy wykonywaniu zdjęć rentgenowskich (np. chlorek bizmutylu).
- Związki bizmutu wykazują właściwości antybakteryjne i są lub były stosowane jako leki (np. chlorek bizmutylu, zasadowy azotan bizmutawy, zasadowy węglan bizmutawy, zasadowy salicylan bizmutawy, koloidalny cytrynian bizmutu(III)), jodek bizmutawo-chininowy lub środki antyseptyczne (np. dermatol, kseroform).
- Katalizator w procesie polimeryzacji.
- Włókno w bezpiecznikach elektrycznych.
- Zastępuje ołów w procesach przemysłowych[19].
Związki
edytujW związkach bizmut jest zazwyczaj trójwartościowy (stopień utlenienia III)[12]. Tworzy tlenek bizmutu(III) Bi2O3, wodorotlenek bizmutu(III) Bi(OH)3 oraz szereg soli zasadowych zawierających ugrupowanie bizmutylowe O=Bi+ (np. chlorek bizmutylu, O=Bi−Cl). Jako jedyny pierwiastek 15 grupy tworzy trwałe sole z kwasami tlenowymi, np. siarczan bizmutu(III), Bi2(SO4)3. Ponadto znane są sole bizmutu i kwasów beztlenowych (halogenki BiX3, siarczek bizmutu(III) Bi2S3). Wszystkie sole bizmutu łatwo ulegają hydrolizie do soli bizmutylowych.
Bizmutowodór (bizmutyna), BiH3, jest nietrwałym, trującym gazem (temp. wrz. ok. 20 °C) o właściwościach redukujących. Bizmut(III) tworzy też bezpośrednie połączenia z metalami, bizmutki typu M3Bi, np. bizmutek sodu Na3Bi i bizmutek magnezu Mg3Bi2.
Znanych jest wiele związków kompleksowych bizmutu, np. zawierających anion [BiCl4]−, [BiCl5]2−, [BiCl5]3−, [Bi2Cl7]−, [Bi(SO4)2]− i in. Z ligandami kleszczowymi tworzy chelaty, np. [Bi(O2C6H4)2]−. Halogenki bizmutu są kwasami Lewisa i z donorami elektronów tworzą kompleksy typu Et2O→BiCl3.
Na stopniu utlenienia V bizmut wykazuje właściwości kwasowe i tworzy nietrwałe sole – bizmutany typu MBiO3 o silnych właściwościach utleniających (np. bizmutan potasu, KBiO3).
- Związki bizmutoorganiczne
Podobnie jak pozostałe pierwiastki grupy 15, bizmut(III) tworzy połączenia z resztami organicznymi typu R3Bi oraz R3BiZ2 (R – reszta organiczna, Z – anion nieorganiczny), np. (CH3)3Bi, Ph3Bi, Ph3BiF2 lub Ph3Bi(OH)2.
Uwagi
edytuj- ↑ Podana wartość stanowi przybliżoną standardową względną masę atomową (ang. abridged standard atomic weight) publikowaną wraz ze standardową względną masą atomową, która wynosi 208,98040 ± 0,00001. Zob. Prohaska i in. 2021 ↓, s. 584.
Przypisy
edytuj- ↑ a b c d David R. Lide (red.), CRC Handbook of Chemistry and Physics, wyd. 90, Boca Raton: CRC Press, 2009, s. 4–51, ISBN 978-1-4200-9084-0 (ang.).
- ↑ Bismuth (nr 264008) (ang.) – karta charakterystyki produktu Sigma-Aldrich (Merck) na obszar Stanów Zjednoczonych. [dostęp 2011-10-02]. (przeczytaj, jeśli nie wyświetla się prawidłowa wersja karty charakterystyki)
- ↑ P. Cucka, C.S. Barrett, The crystal structure of Bi and of solid solutions of Pb, Sn, Sb and Te in Bi, „Acta Crystallographica”, 15 (9), 1962, s. 865–872, DOI: 10.1107/S0365110X62002297 [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ Thomas Prohaska i inni, Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report), „Pure and Applied Chemistry”, 94 (5), 2021, s. 573–600, DOI: 10.1515/pac-2019-0603 (ang.).
- ↑ a b c Yuri Sano i inni, Oral toxicity of bismuth in rat: single and 28-day repeated administration studies, „Journal of Occupational Health”, 47 (4), 2005, s. 293–298, DOI: 10.1539/joh.47.293, PMID: 16096353 [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ a b c d e f g h 83. bizmut, Bismutum, [w:] Ignacy Eichstaedt, Księga pierwiastkow, Warszawa: Wiedza Powszechna, 1970, s. 406–408.
- ↑ a b Bismuth, [w:] Andrew Ede, The Chemical Element. A Historical Perspective, Greenwood Publishing Group, 2006 (seria Greenwood Guides to Great Ideas in Science), s. 121–122, ISBN 978-0-313-33304-0 (ang.).
- ↑ Definition of bismuth [online], Merriam-Webster Dictionary, 28 kwietnia 2025 [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ a b c d e C.R. Hammond, The Elements, [w:] CRC Handbook of Chemistry and Physics, William M. Haynes (red.), wyd. 97, Boca Raton: CRC Press, 2016, s. 4-6, ISBN 978-1-4987-5429-3, OCLC 961861918 (ang.).
- ↑ Abundance of elements in the Earth’s crust and in the sea, [w:] CRC Handbook of Chemistry and Physics, William M. Haynes (red.), wyd. 97, Boca Raton: CRC Press, 2016, s. 14-17, ISBN 978-1-4987-5429-3, OCLC 961861918 (ang.).
- ↑ a b c Bismuth. Geological information [online], WebElements Periodic Table [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ a b c d e f g h i j Joachim Krüger, Peter Winkler, Eberhard Lüderitz, Manfred Lück, Hans Uwe Wolf, Bismuth, Bismuth Alloys, and Bismuth Compounds, [w:] Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley‐VCH, 2012, DOI: 10.1002/14356007.a04_171 (ang.).
- ↑ a b c d e f Arsenic, Antimony and Bismuth, [w:] Norman N. Greenwood, Alan Earnshaw, Chemistry of the Elements, wyd. 2, Oxford–Boston: Butterworth-Heinemann, 1997, s. 550–554, DOI: 10.1016/C2009-0-30414-6, ISBN 0-7506-3365-4 (ang.).
- ↑ Philip John Durrant, Bryl Durrant, Zarys współczesnej chemii nieorganicznej, Warszawa: PWN, 1965, s. 875.
- ↑ a b c Bismuth, [w:] Periodic Table [online], RSC [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ Adam Bielański, Podstawy chemii nieorganicznej, wyd. 5, Warszawa: PWN, 2002, s. 646, ISBN 83-01-13654-5.
- ↑ Bizmut [online], Układ Odpornościowy [dostęp 2017-09-12].
- ↑ Łukasz Szczygieł, Medyczne zastosowanie związków bizmutu, „Gazeta Farmaceutyczna”, 4/2009, s. 36–38 [zarchiwizowane 2019-10-09].
- ↑ a b Yuri Sano i inni, A 13-week toxicity study of bismuth in rats by intratracheal intermittent administration, „Journal of Occupational Health”, 47 (3), 2005, s. 242–248, DOI: 10.1539/joh.47.242, PMID: 15953846 [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ Pierre de Marcillac, Noël Coron, Gérard Dambier, Jacques Leblanc, Jean-Pierre Moalic, Experimental detection of α-particles from the radioactive decay of natural bismuth, „Nature”, 422 (6934), 2003, s. 876–878, DOI: 10.1038/nature01541 [dostęp 2025-05-27] (ang.).
- ↑ Ryszard Szepke, 1000 słów o atomie i technice jądrowej, Wydawnictwo Ministerstwa Obrony Narodowej, 1982, s. 30, ISBN 83-11-06723-6.
- ↑ Bismuth, [w:] John David Smith, The chemistry of arsenic, antimony and bismuth, Oxford, England New York: Pergamon Press, 1975 (Comprehensive Inorganic Chemistry), s. 553–556, ISBN 978-0-08-018778-5.
Bibliografia
edytuj- bizmut, [w:] Jerzy Chodkowski (red.), Mały słownik chemiczny, wyd. V, Warszawa: Wiedza Powszechna, 1976, s. 76.
- bizmut, [w:] Encyklopedia techniki. Chemia, Władysław Gajewski (red.), Warszawa: Wydawnictwa Naukowo-Techniczne, 1965, s. 87–88, OCLC 33835352.
- Adam Bielański, Podstawy chemii nieorganicznej, wyd. 5, Warszawa: PWN, 2002, 646, 671, 673 i 687, ISBN 83-01-13654-5.
- Philip John Durrant, Bryl Durrant, Zarys współczesnej chemii nieorganicznej, Warszawa: PWN, 1965, s. 875–881.